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知识如何防止硫化氢中毒



要加强对作业人员的安全教育和急救培训,使有关人员了解硫化氢等有毒有害气体可能存在的场所、危害性和特点,掌握自救互救知识,防止盲目施救。

一、硫化氢理化特性

硫化氢,分子式为H2S,分子量为34.,标准状况下是一种易燃的酸性气体,无色,低浓度时有臭鸡蛋气味,有毒。其水溶液为氢硫酸。硫化氢是一种重要的化学原料。

标识

中文名

硫化氢

CAS号

-06-4

英文名

liquefied

UN编号

理化性质

外观与性状

无色有恶臭气体

熔点(℃)

-85.5

相对密度(空气)

1.19

沸点(℃)

-60.4

饱和蒸汽压(kPa)

/16.8℃

溶解性

溶于水、乙醇

燃烧爆炸危险性

燃烧性

易燃

燃烧分解产物

闪点(℃)

-50

爆炸极限(v%)

LFL

4

自燃点(℃)

UFL

46

危险特性

与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

毒性及健康危害

侵入途径

吸入、皮肤

毒性

LD50

LC50

ppm(大鼠吸入)

健康危害

本品是强烈的神经毒物,对粘膜有强烈的刺激作用。高浓度时可直接抑制呼吸中枢,引起迅速窒息而死亡。当浓度为70~mg/m3时,可引起眼结膜炎、鼻炎、咽炎、气管炎;浓度为mg/m3时,可引起急性支气管炎和肺炎;浓度为lmg/m3以上时,可引起呼吸麻痹,迅速窒息而死亡。长期接触低浓度的硫化氢,引起神衰症候群及植物神经紊乱等症状。

急救方法

皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。接触液化气体,接触部位用温水浸泡复温。注意患者保温并且保持安静。吸入或接触该物质可引发迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。

眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10min或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止者,立即进行人工呼吸(勿用口对口,可用单向阀小型呼吸器或其他适当的医疗呼吸器)。就医。

包装与储运

储运条件:易燃有毒的压缩气体。储存于阴凉、通风仓间内。仓温不宜超过30℃。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。平时要注意检查容器是否有泄漏现象。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

泄漏处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并隔离直至气体散尽,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。切断气源,喷雾状水稀释、溶解,注意收集并处理废水。抽排(室内)或强力通风(室外)。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器不能再用,且要经过技术处理以清除可能剩下的气体。

灭火方法:切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体,喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、性泡沫。

二、容易产生硫化氢及容易发生中毒事故的地点

1、加工含硫原油过程中会产生硫化氢。

2、天然气中有的含有硫化氢。

3、有机物发酵腐败场所,如制糖、造纸、制革等行业易发硫化氢中毒事故。

4、咸菜、咸鱼腌制过程中也会产生硫化氢。

5、污水管道、窨井、污水泵站、污水管道、污水池、炼油池、纸浆池、发酵池、垃圾堆放场、粪池等清淤和维修作业也会发生硫化氢中毒事故。

6、船舱、地下隐蔽工程、密闭容器、长期不用的设施或通风不畅的场所等,也是容易产生硫化氢中毒窒息的场所,极易发生人员中毒伤亡事故。

三、硫化氢预防措施

1、产生硫化氢的生产设备应尽量密闭,并设置自动报警装置(不能根据臭味来判断危险场所硫化氢的浓度,硫化氢达到一定浓度时会导致嗅觉麻痹)。

2、对含有硫化氢的废水、废气、废渣,要进行净化处理,达到排放标准后方可排放。

3、进入可能存在硫化氢的密闭容器、坑、窑、地沟等工作场所,应首先测定该场所空气中的硫化氢浓度,采取通风排毒措施,确认安全后方可操作。

4、硫化氢作业环境空气中硫化氢浓度要定期测定。

5、操作时做好个人防护措施,戴好防毒面具,作业工人腰间缚以救护带或绳子。做好互保,要2人以上人员在场,发生异常情况立即救出中毒人员。

6、患有肝炎、肾病、气管炎的人员不得从事接触硫化氢作业。

7、加强对职工有关专业知识的培训,提高自我防护意识。

8、安装硫化氢处理设备。

四、各行业注意事项

1、采样作业注意事项

(1)检查采样器是否完好;

(2)佩戴适用的防毒面具,站在上风向,并有专人监护;

(3)采样过程中手阀应慢慢打开,不要用扳手敲打阀门。

2、切水作业注意事项

(1)佩戴适用的防毒面具,有专人监护,站在上风向;

(2)脱水伐与脱水口应有一定距离;

(3)脱出的酸性气要用氢氧化钙或氢氧化钠溶液中和,并有隔离措施,防止过路行人中毒;

(4)脱水过程中人不能离开现场,防止脱出大量的酸性气。

3、设备内检修作业

需进入设备、容器进行检修,一般都经过吹扫、置换、加盲板、采样分析合格、办理进设备容器安全作业票后,才能进入作业。但有些设备容器在检修前,需进人排除残余的油泥、余渣,清理过程中会散发出硫化氢和油气等有毒有害气体,必须做好安全措施。

以下七项为设备内检修作业步骤:

(1)制定施工方案;

(2)作业人员经过安全技术培训;

(3)佩戴适用的防毒面具,携带好安全带(绳);

(4)进设备容器作业前,必须作好采样分析;

(5)作业时间不宜过长,一般不超过30min;

(6)办理安全作业票;

(7)施工过程须有专人监护,必要时应有医务人员在场。

4、进入下水道(井)、地沟作业

(1)执行进入有限空间作业安全防护规定;

(2)控制各种物料的脱水排凝进入下水道;

(3)采用强制通风或自然通风,保证氧含量大于20%;

(4)配带防毒面具;

(5)携带好安全带(绳);

(6)办理安全作业票;

(7)进入下水道内作业井下要设专人监护,并与地面保持密切联系。

5、油池清污作业

(1)下油池清理前,必须用泵把污油、污水抽干净,用高压水冲洗置换;

(2)采样分析,根据测定结果确定施工方案格安全措施;

(3)佩戴适用的防毒面具,有专人监护,必要时要携好安全带(绳);

(4)办理好有限空间作业票。

6、堵漏、拆卸或安装作业

设备、容器、管线存有硫化氢物料的堵漏、拆卸或安装作业时,必须做到:

(1)严格控制带压作业,应把与其设备容器相通的阀门关死,撤掉余压;

(2)佩戴适用的防毒面具,有专人监护;

(3)拆卸法兰螺丝时,在松动之前,不要把螺丝全部拆开,严防有毒气体大量冲出。

7、检查生产装置的注意事项

(1)平稳操作,严防跑、冒、滴、漏;

(2)装置内安装固定式硫化氢报警仪;

(3)加强机泵设备的维护管理,减少泄漏;

(4)有泄漏的地方加强通风;

(5)存有硫化氢物料的容器、管线、阀门等要定期检查更换;

(6)发现硫化氢浓度高,要先报告,采取一定的防护措施,才能进入现场检查和处理。

8、油罐的检查作业

(1)严禁在进、出油及调合过程中进行人工检尺、测温及拆装安全附件等作业;

(2)必要的检查、脱水,操作人员应站在上风向,并有专人监护;

(3)准备好适合的防毒面具,以便急用。

五、急性中毒中毒症状1.轻度中毒

表现为畏光、流泪、眼刺痛、异物感、流涕、鼻及咽喉灼热感等症状,并伴有头昏、头痛、乏力。

2.中度中毒

立即出现头昏、头痛、乏力、恶心、呕吐、走路不稳、咳嗽、呼吸困难、喉部发痒、胸部压迫惑、意识障碍等症状,眼刺激症状强烈,有流泪、畏光、眼刺痛。

3.重度中毒表现为头晕、心悸、呼吸困难、行动迟钝,继而出现烦躁、意识模糊、呕吐、腹泻、腹痛和抽搐,迅速进入昏迷状态,并发肺水肿、脑水肿,最后可因呼吸麻痹而死亡。4.极重度中毒吸入1~2口即突然倒地,瞬时呼吸停止,即“电击样”死亡(猝死)。

1、中枢神经系统损害最为常见:

(1)接触较高浓度硫化氢后可出现头痛、头晕、乏力、共济失调,可发生轻度意识障碍。常先出现眼和上呼吸道刺激症状。

(2)接触高浓度硫化氢后以脑病表现为显蓍,出现头痛、头晕、易激动、步态蹒跚、烦躁、意识模糊、谵妄、癫痫样抽搐可呈全身性强直一阵挛发作等;可突然发生昏迷;也可发生呼吸困难或呼吸停止后心跳停止。眼底检查可见个别病例有视神经乳头水肿。部分病例可同时伴有肺水肿。

脑病症状常较呼吸道症状的出现为早。可能因发生粘膜刺激作用需要一定时间。

(3)接触极高浓度硫化氢后可发生电击样死亡,即在接触后数秒或数分钟内呼吸骤停,数分钟后可发生心跳停止;也可立即或数分钟内昏迷,并呼吸聚停而死亡。死亡可在无警觉的情况下发生,当察觉到硫化氢气味时可立即嗅觉丧失,少数病例在昏迷前瞬间可嗅到令人作呕的甜味。死亡前一般无先兆症状,可先出现呼吸深而快,随之呼吸聚停。

急性中毒时多在事故现场发生昏迷,其程度因接触硫化氢的浓度和时间而异,偶可伴有或无呼吸衰竭。部分病例在脱医院途中即可复苏。医院时仍维持生命体征的患者,如无缺氧性脑病,多恢复较快。昏迷时间较长者在复苏后可有头痛、头晕、视力或听力减退、定向障碍、共济失调或癫痫样抽搐等,绝大部分病例可完全恢复。曾有报道2例发生迟发性脑病,均在深昏迷2天后复苏,分别于1.5天和3天后再次昏迷,又分别于2周和1月后复苏。

中枢神经症状极严重,而粘膜刺激症状不明显,可能因接触时间短,尚未发生刺激症状;或因全身症状严重而易引起注意之故。

急性中毒早期或仅有脑功能障碍而无形态学改变者对脑电图和脑解剖结构成像术如电子计算机断层脑扫描(CT)和磁共振成像(MRI)的敏感性较差,而单光子发射电子计算机脑扫描(SPECT)/正电子发射扫描(PET)异常与临床表现和神经电生理检查的相关性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮质状态,CT示双侧苍白球部位有密度减低灶。另1例中毒昏迷患者的头颅CT和MRI无异常;于事故后3年检查PET示双侧颞叶、顶叶下、左侧丘脑、纹状体代谢异常;半年后SPECT示双侧豆状核流量减少,大脑皮质无异常。患者有嗅觉减退、锥体外系体征、记忆缺陷等表现。

国外报道15例有反复急性硫化氢中毒史者后遗疲乏、嗜睡、头痛、激动、焦虑、记忆减退等症状。

2、呼吸系统损害:可出现化学性支气管炎、肺炎、肺水肿、急性呼吸窘迫综合征等。少数中毒病例可以肺水肿的临床表现为主,而神经系统症状较轻。可伴有眼结膜炎。角膜炎。

3、心肌损害:在中毒病程中,部分病例可发生心悸、气急、胸闷或心绞痛样症状;少数病例在昏迷恢复、中毒症状好转1周后发生心肌梗死样表现。心电图呈急性心肌死样图形,但可很快消失。其病情较轻,病程较短,预后良好,诊疗方法与冠状动脉样硬化性心脏病所致的心肌梗死不同,故考虑为弥漫性中毒性心肌损害。心肌酶谱检查可有不同程度异常。

急性硫化氢中毒诊断主要依据:

1.有明确的硫化氢接触史患者的衣着和呼气有臭蛋气味可作为接触指标。事故现场可产生或测得硫化氢。患者在发病前闻到臭蛋气味可作参考。

2.临床特点:出现上述脑和(或)呼吸系统损害为主的临床表现。

3.实验室检查:尚无特异性实验室检查指标。

(1)血液中硫化氢或硫化物含量增高可作为吸收指标,但与中毒严重程度不一致,且其半减期短,故需在停止接触后短时间内采血。

(2)尿硫代硫酸盐含量可增高,但可受测定时间及饮食中含硫量等因素干扰。

(3)血液中硫血红蛋白(sulfhemoglobin,SHb)不能作为诊断指标,因硫化氢不与正常血红蛋白结合形成硫血红蛋白,后者与中毒机制无关;许多研究表明硫化氢致死的人和动物血液中均无显著的硫血红蛋白浓度。

(4)尸体血液和组织中含硫量可受尸体腐化等因素干扰,影响其参考价值。

4、鉴别诊断:事故现场发生电击样死亡应与其他化学物如一氧化碳或氰化物等急性中毒、急性脑血管疾病、心肌梗死等相鉴别,也需与进入含高浓度甲烷或氮气等化学物造成空气缺氧的环境而致窒息相鉴别。其他症状亦应与其他病因所致的类似疾病或昏迷后跌倒所致的外伤相鉴别。

六、慢性中毒

长期接触低浓度H2S可引起眼及呼吸道慢性炎症,甚至可致角膜糜烂或点状角膜炎。全身可出现类神经症、中枢性自主神经功能紊乱,也可损害周围神经。

七、硫化氢中毒处理

急救措施:

迅速将患者脱离现场,脱去污染衣物,呼吸心跳停止者立即进行胸外心脏按压及人工呼吸(忌用口对口人工呼吸,万不得已时与病人间隔以数层水湿的纱布)。

尽早吸氧,有条件的地方及早用高压氧治疗。凡有昏迷者,宜立即送高压氧舱治疗。高压氧压力为2~2.5大气压;间断吸氧2~3次,每次吸氧30~40min,两次吸氧中间休息10min;每日1~2次,10~20次一疗程。一般用1~2个疗程。[8]

防治肺水肿和脑水肿。宜早期、足量、短程应用糖皮质激素以预防肺水肿及脑水肿,可用地塞米松10mg加入葡萄糖液静脉滴注,每日一次。对肺水肿及脑水肿进行治疗时,地塞米松剂量可增大至40~80mg,加入葡萄糖液静脉滴注,每日一次。

换血疗法。换血疗法可以将失去活性的细胞色素氧化酶和各种酶及游离的硫化氢清除出去,再补入新鲜血液。可用于危重病人,换血量一般在mL左右。

眼部刺激处理。先用自来水或生理盐水彻底冲洗眼睛,局部用红霉素眼药膏和氯霉素眼药水,每2h一次,预防和控制感染,同时局部滴鱼肝油以促进上皮生长,防止结膜粘连。

八、环境危害控制

1、硫化氢现场处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离m,大泄漏时隔离m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

2、硫化氢消防措施

危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物:二氧化硫。

灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

3、硫化氢防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,

硫化氢气体防毒半面罩

佩带过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩带氧气呼吸器或空气呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴防化学品手套。

其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。

4、硫化氢废弃处置

用焚烧法处置。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。

九、硫化氢安全管理

1、硫化氢环境标准

最高容许浓度

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度:

10mg/m3。

中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度:

0.mg/m3(一次值)。

中国(GB-93)恶臭污染物厂界标准(mg/m3):

一级0.03;

二级0.06~0.10;

三级0.32~0.60。

中国(GB-93)恶臭污染物排放标准:

0.33~21kg/h。

行业接触限值

NIOSHREL:

10ppm(15mg/m3)10min最高峰限值。

OSHAREL:

20ppm峰限值。

ACGIHTLV:

10ppm(14mg/m3)TWA;15ppm(21mg/m3)STEL。

NIOSHIDLH值:

ppm。

中国:

PC-MAC10mg/m3。

2、硫化氢监测方法

硝酸银比色法

硫化氢测定器

气相色谱法(空气)。

碘量法(天然气)。

亚甲蓝法(天然气)。

乙酸铅反应速率双光路检测法(天然气)。

着色长度检测管(空气)。

现场应急监测方法

便携式气体检测仪器:硫化氢库仑检测仪、硫化氢气敏电极检测仪。

常用快速化学分析方法:醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法。

气体速测管。

3、硫化氢操作处置

严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

4、硫化氢贮运方法

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

包装注意事项:钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。

运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留,铁路运输时要禁止溜放。

十、硫化氢危险区域

进入以下区域要得到车间许可,并须有监护人员陪同,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪。

极度危险区域

硫化氢在空气中的最高容许浓度是10mg/m3。

当浓度≥mg/m3(ppm)时,人会很快出现急性中毒,呼吸麻痹而死亡,此区域属于极度危险区域,可能出现在以下装置附近:硫磺回收装置,污水汽提装置,火炬装置,酸性气管线沿途区域,气体、气分脱硫火炬罐,一、二气分脱硫部分。

高度危险区域

当硫化氢浓度介于~mg/m3(~ppm)时,可引发肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、恶心、呕吐、排尿困难。此区域属于高度危险区域,可能出现在以下装置附近:蒸馏装置蒸、常顶、减顶切水及轻烃回收回流罐切水,脱硫罐切液,轻烃回收脱丁烷塔顶酸性水,轻烃回收单元干气管线,火炬线沿途区域,瓦斯罐,瓦斯管网沿途2米之内,催化、加氢酸性水罐,催化分馏部分、稳定部分、脱硫部分、压缩机,、废汽油罐等。

中度危险区域

当硫化氢浓度10mg/m3~mg/m3(6.6~ppm)时,可出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。此区域属于中度危险区域,可能出现在以下装置附近:

硫磺联合装置的液硫储存及成型单元,污水场,蒸馏装置电脱盐切水、污水池。

十一、硫化氢安全信息

危险运输编码

UN2.3

危险品标志

2.1(易燃气体)

易燃

2.3(有毒气体)

极毒

9.7(危害环境)

危害环境

安全说明

S9:保持容器在一个有良好通风放的场所。

S16:远离火源。

S36:穿戴合适的防护服装。

S38:在通风不良的场所,佩戴合适的呼吸装置。

S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。

S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。

危险类别码

R12:极易燃的。

R26:吸入有极高毒性。

R16:与氧化性物质混合时发生爆炸。

R50:对水生生物有极高毒性。

-End-

来源

网络资料

说明

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